第一作者：Weixing Wu，Liangpang Xu

通訊作者：Qian Lu, Jimmy C. Yu（余濟美）, 王瑩

通訊單位：香港中文大學

論文速覽

通過可再生能源驅動的電化學CO2還原反應（CO2RR）爲CO2的轉化和利用提供了一條有希望的途徑。然而，廣泛使用的中性/堿性電解液在産生（雙）碳酸鹽副産物時消耗大量CO2，導致設備層面出現較大挑戰，阻礙了該反應的進一步發生。 本論文綜述了酸性CO2RR的最新進展，探討了在酸性條件下進行CO2RR的機制、催化劑設計和設備工程。在酸性電解液中進行CO2RR爲解決“碳酸鹽問題”提供了有前景的解決方案。

圖文導讀

圖1：酸性CO2RR催化劑從設計原理到催化劑類別和設備級應用的示意圖。

圖2：不同産品CO2RR機制的示意圖。

圖3：j-BiNSs催化劑的HRTEM圖像和HAADF-STEM圖像，以及不同Bi晶面的HER和CO2RR的DFT計算自由能。

圖4：Cu納米針的HAADF-STEM圖像，以及表面電場增強而導致的K+表面濃度增加的多物理場模擬。

圖5：雙金屬Cu-Bi電催化劑的HRTEM圖像，XPS Bi 4f光譜，以及不同Cu催化劑的Tafel圖和CO2-TPD曲線。

圖6：75%CuAg催化劑的HAADF STEM圖像，以及酸性介質中Cu不同Ag含量的CO利用效率。

圖7：Ag@C催化劑的HAADF STEM和HRTEM圖像，以及不同電流密度下Ag@C和C@Ag催化劑的FE。

圖8：金屬-吡啶衍生碳催化劑的制備過程，以及不同金屬-吡啶衍生催化劑的CO和H2的FE。

圖9：Ni-SACs的制備過程，AC-HAADF-STEM圖像，EXAFS光譜，以及不同溫度下Ni-SACs的FECO。

圖10：PcNi-im, PcNi-pz和PcNi-tfpn的分子結構，以及不同電流密度下PcNi-im, PcNi-pz和PcNi-tfpn在pH 1電解液中的FECO。

圖11: [Ni(Cyclam)]2+分子催化劑的配體修飾示意圖，以及在不同pH下[Ni(Cyclam)]2+和[Ni(CycCOOH)]2+在Hg/Au電極上的CV曲線。

圖12: Cu催化劑與CAL的示意圖，以及不同電流密度下Cu/PFSA的CO2RR選擇性。

圖13: 不同催化電池的示意圖。

圖14: GDE的示意圖，以及Ni-N-C催化劑在酸性MEA電解槽中的性能。

圖15: 不同氧化反應的陽極氧化反應圖表，以及水、氫、甲醇、乙醇、乙二醇等氧化反應的電位。

總結展望

本論文系統地總結了酸性CO2RR的研究進展，特別是在催化劑設計和設備工程方面的最新成就。本文強調了在酸性條件下進行CO2RR的重要性，不僅能夠解決碳酸鹽問題，還能提高碳的利用率。研究亮點包括：

1、對酸性CO2RR機制的深入理解，包括反應途徑和局部反應環境的影響。

2、介紹了多種高效催化劑的設計策略，如金屬催化劑、金屬合金、金屬-非金屬複合材料、單原子催化劑（SACs）、金屬有機骨架（MOFs）和共價有機骨架（COFs）。

3、討論了設備級應用的進展，包括電解槽配置、氣體擴散電極（GDE）設計、陽極反應和設計，以及系統的放大。

4、還指出了當前面臨的挑戰和未來的發展方向，比如提高催化劑的內在活性和穩定性，研究催化劑在酸性CO2RR中的動態重構，以及深入理解酸性條件下的CO2RR機制。

文獻信息

標題：Addressing the Carbonate Issue: Electrocatalysts for Acidic CO2 Reduction Reaction

期刊：Advanced Materials DOI：10.1002/adma.202312894