固態電池系列(三):硫合物電解質+工藝!

锂電還是我更懂 2024-05-13 22:02:45

全固態電池:相比液態電池,全固態電池取消原有電解液,選用聚合物/氧化物/硫化物體系作爲固態電解質,以薄膜的形式分割正負極,從而替代隔膜的作用,其中聚合物性能上限較低,氧化物目前進展較快,硫化物未來潛力最大,負極從石墨體系升級到預锂化的硅基負極/锂金屬負極,正極從高鎳升級到了超高鎳/鎳錳酸锂/富锂錳基等,封裝方式采用疊片+軟包的方式,能量密度可達500Wh/kg。

電解質:氧化物目前進展最快,硫化物發展潛力最大

固態電解質是實現高安全性、能量密度、循環壽命性能的關鍵。根據電解質的種類,可分爲氧化物、硫化物、聚合物三種路線。聚合物體系率先在歐洲商業化,優點爲易于加工、生産工藝兼容、界面相容性好、機械性能好,缺點爲常溫離子電導率低、電化學窗口略窄、熱穩定性和能量密度提升有限,因此制約了其大規模應用;氧化物綜合性能最好,優點爲電化學窗口寬、熱穩定性好、機械強度高,缺點爲難以加工、界面相容性差、電導率一般。

整體看,氧化物體系制備難度適中,較多新玩家和國內企業選取此路線,預計采用與聚合物複合的方式,在半固態電池中率先規模化裝車;硫化物發展潛力最大,優點爲電導率高、兼具強度與加工性能、界面相容性好,缺點爲與正極材料兼容度差、對锂金屬穩定性差、對氧氣和水分敏感、存在潛在汙染問題、生産工藝要求高。硫化物目前處于研發階段,但後續發展潛力最大,工藝突破後,可能成爲未來主流路線。

硫化物:電導率最高,兼具加工性能,但仍處于研發階段

硫化物電導率最高,兼具加工性能,潛力最大,但仍處于研發階段。硫化物離子電導率最高,質地軟易加工,可以通過擠壓來增大界面接觸,從而提升電池性能。根據晶體結構,硫化物也可分爲晶態和非晶態兩種。非晶態主要爲LPS型(硫代磷酸);晶態可分爲Argyrodite型(硫銀鍺礦)、LGPS型(锂鍺磷硫)、Thio-LISICON型(硫代-锂快離子導體)。

但硫化物固態電解質存在成本高、電化學穩定性差、空氣穩定性差(遇水産H2S)、生産工藝難度大等缺點,限制了其在高能量密度(高電壓、锂金屬)的電池應用,目前仍處于研發階段,但後續發展潛力最大,工藝突破後,可能成爲未來主流路線。材料選擇方面,LPSCl具備成本優勢,預計主打低端産品路線,LGPS綜合性能最好,但原材料成本高,預計聚焦中高端産品路線。

工藝:高能球磨法爲主流工藝,氣相合成法助力規模量産

硫化物固態電解質制備方法包括高溫淬冷法、高能球磨法、液相法等,制備過程需在惰性氣體保護下進行。

高溫淬冷法:將原料加熱到熔融溫度,充分接觸反應後,急劇降溫到室溫後回火。優點是顆粒粉末較細,壓實密度較高缺點是能耗高,操作難度大,在淬冷降溫過程中易生成雜相,得到的材料結晶度難以控制,適合制備非晶態硫化物電解質。

高能球磨法:將原料混合裝入球磨機上高能球磨,球磨後取出再進行熱處理,優點是混合均勻,離子電導率和結晶度得到改善,缺點是設備要求較高,制備時間長,僅適合小批量生産,爲目前主流制備工藝。

液相法:將原料放置于溶液中攪拌,充分反應後蒸發溶劑,然後再進行熱處理,進而制備固態電解質。優點是原料可在溶液中充分接觸,結晶度可控,缺點是離子電導率偏低,適用于制備薄膜電解質。

氣相合成法:以空氣穩定的氧化物爲原料,一步氣相法合成硫化物電解質,制備過程空氣穩定,大幅簡化制備工藝,節約生産時間和制備成本,適合大批量生産,通過調整摻雜等手段,電導率可達2.45×10-3S/cm。

來源:電池技術TOP+

注:本站轉載的文章大部分收集于互聯網,文章版權歸原作者及原出處所有。文中觀點僅供分享交流,如涉及版權等問題,請您告知,我將及時處理!

1 阅读:26

锂電還是我更懂

簡介:感謝大家的關注