亞曆山大一世是俄國曆史上一代很有作爲的沙皇，在其統治期間，法國的拿破侖成爲歐洲戰無不勝的枭雄，極大地威脅著俄羅斯的國家安全和戰略利益。
在強敵的步步緊逼下，亞曆山大一世運籌帷幄，依靠天時、地利、人和終于徹底擊敗不可一世的拿破侖，獲取了軍事和外交上的全面勝利，使俄羅斯帝國成爲歐洲大陸上的第一強國。
保羅一世葉卡捷琳娜二世去世後，她的長子保羅即位，稱保羅一世。
在保羅8歲時，葉卡捷琳娜二世廢黜了彼得三世，給他的刺激很大，他和葉卡捷琳娜二世的關系也一度十分緊張。再加上反對葉卡捷琳娜二世的勢力一直呼籲要葉卡捷琳娜二世讓位給保羅，更是造成了母子之間無形的競爭，這個競爭的陰影一直到葉卡捷琳娜二世臨終前仍未散去。
葉卡捷琳娜二世一手將長孫亞曆山大撫養成人，屢次計劃繞過保羅，由亞曆山大直接繼位，甚至曾把這個方案拿到樞密院去討論，在遭到了多數大臣的反對後，方才作罷。
保羅的性格在某些方面也很像彼得三世：暴躁易怒膽小多疑，而且做事情沒有連續性。保羅只有一點廣爲人稱道：他是一個虔誠的東正教徒，每天都要花大量的時間來祈禱。
保羅一世・彼得羅維奇
保羅登基後，出台的一切法令與行爲幾乎都在推翻他母親的政策。他在俄國軍隊中強制推行嚴酷的普魯士訓練模式，他首先是明確了軍隊操練大典，規定了軍紀守則，對軍人的著裝和言行作出嚴格的規定。保羅一世每天都要親自檢閱自己的近衛部隊，嚴格檢查近衛軍的著裝和出操是否規範整齊，稍有怠誤，就會受到保羅的嚴厲懲罰。
大量經常性的嚴格出操訓練，不但使士兵們感到難以忍受，很多指揮官也頗爲不滿，甚至像蘇沃洛夫這樣的名將都認爲軍隊的普魯士化只會導致軍隊的士氣和實戰能力下降開始消極抵制保羅一世頒布的法令。
在內政方面，保羅一世取消了葉卡捷琳娜二世在各地區設立的貴族議會，禁止貴族要求農奴在星期天爲其耕種，並改成一星期最多爲貴族耕種三天，他還恢複了葉卡捷琳娜二世時禁止的農民向沙皇的請願權。
在外交上，保羅先是參加反法同盟，和英國、奧地利結盟對抗法國，後來因與英國在分配戰利品上發生分歧，轉而暗中與拿破侖講和，打算與法國聯合對付英國。
1801年1月，保羅命令一支頓河哥薩克取道中亞遠征印度，由于這次軍事行動事先准備不充分，後勤供應不足，結果還沒出國境線，就有一半的馬匹和很多的士兵困死在沙漠上。
保羅一世・彼得羅維奇
消息傳到彼得堡，輿論大嘩，貴族們對保羅忍無可忍，開始密謀刺殺保羅。
1801年3月23日，由副首相帕甯、首都總督巴倫領導的叛亂部隊買通了保羅身邊的內侍官，偷偷潛入的沙皇的寢宮。幾個年輕力壯的軍官魚貫而入，把還沒有入睡的保羅一世活活勒死。
保羅遇害的第二天，他的長子亞曆山大即位，即亞曆山大一世。
亞曆山大預先知道這次叛亂行動，因其了解到其父保羅一世已經衆叛親離，無可救藥，出于自保的目的，他沒有阻止貴族們的謀逆行爲。
參與反法同盟1804年5月，法國的第一執政拿破侖稱帝。
拿破侖憑借其雄厚的軍事實力，力圖稱霸歐洲。而此時亞曆山大一世改變了其父聯法抗英的政策，在1805年與英國奧地利、瑞典共同對法作戰。
在1805年的奧斯特裏茨戰役中，俄奧聯軍被拿破侖的軍隊打得落花流水，奧地利向法國求和，第三次反法同盟瓦解。
亞曆山大一世・帕夫洛維奇
亞曆山大一世不甘心失敗，第二年他又和其他列強組成第四次反法同盟，俄軍在波蘭戰場又被拿破侖指揮的骁勇善戰的法軍打得節節敗退，亞曆山大一世被迫求和。
1807年，亞曆山大一世和拿破侖在涅曼河中心的木筏上進行了單獨會面，商定講和事宜；同年7月雙方外交代表在俄國邊境提爾西特簽訂和約，俄國不僅喪失了很多既得利益，還被迫與拿破侖合作對付英國。
關于這次密談，我國作家張慧劍曾經在自己的著作中有過這樣的描述，1807年俄國皇帝亞曆山大在拿破侖的軍威下與拿破侖形成了一種不太正常的友好關系。
拿破侖則以驚人的坦率開始接待俄國皇帝，一再表明自己對俄國的領土沒有半點的野心，並且願意給予俄國皇帝對付芬蘭以及土耳其充分的自由，拿破侖僅僅要求俄國皇帝與之合作共同打敗英國，這樣的要求對俄國沒有半點的壞處，所以俄國便同意了。
當時俄國皇帝亞曆山大一世問拿破侖，歐洲到底在哪裏？拿破侖則誠懇地看著亞曆山大的眼睛對他說：你我聯合便是歐洲。
拿破侖・波拿巴
然而法國和俄國的這次同盟僅僅維持了五年的和諧，直到1812年，拿破侖開始展現出了征討俄國之意，亞曆山大才咬牙切齒地怒罵道：拿破侖是一個不講信用的小人，他終將自食惡果。
因爲亞曆山大的這句話讓很多人相信當初是拿破人編造了一個完美的謊言，騙了亞曆山大。
可是在這些表面現象的背後是俄國的經濟受到了嚴重的損失，尤其是對歐洲進行大陸封鎖之後，已經嚴重的影響到了俄國本土的貿易，所以俄國只能被迫的選擇與中立國進行貿易交談。
當俄國選擇與中立國進行貿易的時候，拿破侖則開始對俄國進行施壓，這時亞曆山大已經成長，不再是當初那個被拿破侖蠱惑的毛頭小子，所以他開始無視法國的威脅，這也直接導致了法國和俄國的同盟解體，拿破侖于1812年6月正式開始入侵俄國。
亞曆山大一世利用1807年到1812年俄法休戰期間四處擴張領土，于1808年攻占芬蘭並迫使波斯承認俄國對格魯吉亞的統治。
1812年5月，俄國又逼迫土耳其割讓比薩拉比亞，1813年他集中兵力入侵波斯，兼並阿塞拜疆北部和達吉斯坦。
拿破侖・波拿巴
1811年，拿破侖建立的帝國達到頂峰，拿破侖計劃先攻下俄國，再摧毀英國，使法國成爲歐洲霸主，確立世界霸權。
俄法兩國關系又因亞曆山大一世拒絕拿破侖迎娶他的皇妹而降溫。曾經拿破侖向亞曆山大一世提出聯姻的請求，聯姻的對象便是葉卡捷琳娜公主，或許是害怕永遠地失去妹妹吧，他匆忙將妹妹嫁給了一個普通的公爵。
1809年法國和奧地利作戰時，俄國沒全力依照條約協助法軍，並且由于俄國自從加入針對英國的“大陸封鎖”後，財政收入大減，亞曆山大世暗地裏恢複了和英國的貿易活動。而法國在當時波蘭境內的華沙大公國廢除農奴制度，引起俄國的恐慌。再加上法國還阻止俄國兼並摩爾達維亞和瓦拉幾亞兩公國，又協助土耳其保衛黑海海峽，這些事件都給俄國和法國的關系蒙上一層陰影。
戀妹疑雲作爲俄國曆史上最著名的僞君子，甚至于他和他的妹妹的感情也是假的。表面上看，亞曆山大寵愛著自己的妹妹，以至于外界都在傳言亞曆山大被他的妹妹給迷戀住了，甚至還有人傳言兩人的關系已經密切的已經超出了兄妹之情。但實際上，這只是亞曆山大玩的一個把戲而已。
在亞曆山大一世向拿破侖開戰以後，俄國接連慘敗，奧斯特裏茨戰役和弗裏德蘭戰役讓俄羅斯元氣大傷，無力再戰，不得不接受拿破侖強加的合約。然後，亞曆山大回到了聖彼得堡，這時的國內局勢已經對他非常不利。因爲在俄羅斯曆史上，俄羅斯軍隊天下無敵的傳統是不允許戰敗的，就是在戰場上被殲滅也不能灰溜溜的回國，否則，就是曆史的罪人。由于亞曆山大戰敗回國，一些軍官和政客計劃擁護亞曆山大的妹妹葉卡捷琳娜（和其祖母同名）上位。
葉卡捷琳娜・帕夫洛夫娜
而葉卡捷琳娜也有這樣的野心。她的弟弟康斯坦丁無德無才，根本不是當沙皇的料，其他的弟弟妹妹年齡還小，因此，她只要扳倒哥哥就能大功告成。她不止一次地宣稱，俄國必須掌握在女人手裏才能強大，尤其是她自己——葉卡捷琳娜二世的同名人才最有資格。
並且，她還認爲自己已經把哥哥玩弄于股掌之中，可以毫不費力地達到目的。但最後她達到目的了嗎？亞曆山大可不是她想象中的傻子，首先他一回到聖彼得堡，就對妹妹嚴加提防。然後直接回絕了拿破侖對葉卡捷琳娜的求婚，緊接著又把她嫁給了相貌平常、地位一般且性格懦弱的德國奧爾登堡公爵。這一連串的打擊令葉卡捷琳娜措手不及，沒想到哥哥竟然出手這麽狠毒，婚姻大事竟不和自己商量，以前真是小瞧了哥哥。
但她還有翻盤的機會。1812年，不可一世的拿破侖率領歐洲曆史上最龐大的軍隊入侵俄國，法軍一路上勢如破竹，所向披靡。如果亞曆山大被迫簽訂屈辱的城下之盟，或者被拿破侖俘虜，甚至被殺死，她就能如願以償了。
但理想很豐滿，現實很骨感。在規模空前的博羅季諾戰役中，葉卡捷琳娜的情夫、俄軍第二集團軍司令巴格拉季昂公爵戰死沙場。這對她來說就如同雷霆一擊，她的精神趨于崩潰。亞曆山大借助這個機會，因勢利導，把她的滿腔悲憤轉化爲對拿破侖的仇恨，然後再變成對祖國的熱愛和對自己的忠誠。葉卡捷琳娜自從對哥哥宣誓效忠以後，俄羅斯的政局開始穩定了。
1812年衛國戰爭1812年，拿破侖率領60萬軍隊渡過涅曼河向莫斯科進攻，俄軍采取撤退而不做正面交鋒的戰略，但仍在斯模棱斯克被法軍追趕上，大敗而歸。
米哈伊爾・伊拉裏奧諾維奇・格列尼謝夫-庫圖佐夫
亞曆山大一世只得于當年8月任命擊敗土耳其的常勝將軍、當時已67歲的庫圖佐夫爲前線總指揮。
庫圖佐夫一上任，就采用了以消耗敵方有生力量爲主的防禦戰術。
爲緩解國內指責其懼怕拿破侖不敢與其作戰的輿論，1812年9月7日，兩軍在莫斯科郊外的波羅季諾展開大戰，法軍雖然獲勝，但損失慘重。
爲進一步誘敵深入，庫圖佐夫力勸亞曆山大一世放棄莫斯科，下令全城市民攜帶所有糧食撤離，對莫斯科采取焦土政策，一個米粒都不留給拿破侖。
9月14日，拿破侖進入已經成爲空城的莫斯科，因其後勤補給跟不上，俄羅斯的嚴冬又很快來臨，法軍一時間陷入進退兩難的境地。
拿破侖三次提出議和，但都沒有得到亞曆山大一世的明確答複。
在此情景下，拿破侖被迫于10月19日開始撤退。
法軍撤退途中，不斷受到俄軍和當地遊擊隊的追擊，再加上冬季提前來臨，法軍的禦寒裝備不足，造成非作戰減員越來越嚴重，最後當法軍退到華沙時，只剩下3萬人馬了。
擊敗拿破侖後，亞曆山大一世馬上于1813年聯合英國、普魯士、奧地利等國組成第六次反法同盟。
在10月的萊比錫戰役中，反法聯軍大敗了重新組織的拿破侖大軍，聯軍很快于1814年3月來到巴黎城下，法國被迫投降，拿破侖退位。
1814年3月31日，身著戎裝騎著高頭大馬的俄國沙皇亞曆山大一世在普魯士國王的陪同下，率領反法同盟的軍隊進入巴黎市區。他以勝利者的姿態出現在法國人面前，而在他身後緊隨的是足以令他感到驕傲的一支歐洲大陸最強大的軍隊。正是由于他顛覆了拿破侖帝國，保護了歐洲各君主制王國的安全，它才被人們稱爲歐洲的“救世主”。
在戰後的維也納會議上，俄國獲得了對“波蘭王國”的統治，另外其占領芬蘭和比薩拉比亞的事實得到了列強的承認，俄國勢力深入中歐，成爲歐洲大陸的第一強國。
戰勝拿破侖後，使亞曆山大一世成爲俄羅斯曆史上最顯赫的征服者。芬蘭、波蘭、黑海和高加索一系列土地的並入，使得俄羅斯成爲戰後最大的受益者。亞曆山大又糾集歐洲君主成立了反動的神聖同盟，他本人成了實際的領袖，被後人稱爲“神聖王”。 俄羅斯軍隊遍布歐洲，哪裏有革命，俄軍就會出現在哪裏，俄羅斯成爲名副其實的歐洲憲兵，一舉站在了歐洲權力的巅峰，長達半個世紀之久。
